青岛环境监测中心站主持制定两项水质国家标准首次发布,生态部颁发

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护环境,保障人体健康,规范水中烷基酚类化合物的测定方法,制定本标准。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中双酚
A、4-特丁基酚、4-正丁基酚、4-正戊基酚、4-正己基酚、4-正庚基酚、4-正辛基酚、壬基酚、4-特辛基酚和
4-正壬基酚等烷基酚类化合物的测定。 本标准规范性引用文件: 《HJ/T 91
地表水和污水监测技术规范》、《HJ/T 164 地下水环境监测技术规范》、《HJ/T
493 水质采样 样品的保存和管理技术规定》。 方法原理:
水中的烷基酚类化合物在酸性条件下,用固相萃取方式富集、净化,二氯甲烷洗脱,浓缩后,用带有荧光检测器或紫外检测器的高效液相色谱仪测定,根据保留时间定性,外标法定量。
仪器和设备: 液相色谱仪:配备紫外检测器或荧光检测器。 色谱柱:C18
反相色谱柱,250 mm×4.6 mm×5 ?m 或其他性能相近的色谱柱。
浓缩装置:旋转蒸发仪、氮吹仪、全自动浓缩仪或其他性能相当的浓缩装置。
固相萃取柱:250 mg,填料为苯乙烯和二乙烯苯共聚物,或其他等效萃取柱。
固相萃取装置:手动或自动,流速可调节。 微量注射器:10 ?l、50 ?l、100
?l、250 ?l、1.0 ml。 采样瓶:500
ml,细口棕色玻璃瓶,配玻璃塞或者聚四氟乙烯盖子。使用前用 20 ml 丙酮清洗
4 次;亦可在不低于 400℃的高温中烘烤 2
h;或者使用洗瓶机清洗,避免使用表面活性剂类洗涤剂。 样品采集与保存: 按照
HJ/T 91、HJ/T 164 和 HJ/T 493
的相关规定进行水样采集和保存。如采用自动采样设备,必须保证该设备任何部件不吸附目标物。
用采样瓶采集水样,加盐酸溶液调节水样 pH 至
1~2,水样应充满样品瓶并加盖密封,在 4℃以下避光、冷藏保存,14 d
内提取完毕,30 d 内完成分析。
每次采样过程中,需同时采集全程序空白样品,并用与实际样品相同的方式保存,分析。
标准曲线的建立: 移取一定量的烷基酚类化合物标准使用液,用乙腈配制成 20.0
μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L、250 μg/L、500 μg/L、1000 μg/L、2000 μg/L
等至少 5 个浓度点(此为参考浓度,其中紫外检测器的标准曲线范围是 100 μg/L
~2000 μg/L,荧光检测器的标准曲线范围是 20.0 μg/L ~500
μg/L),按照液相色谱参考条件,由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样分析,以目标化合物浓度为横坐标,以峰面积为纵坐标,分别建立紫外检测器和荧光检测器的标准曲线。

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文章摘要:农业农村部公告 第169号
根据《兽药管理条例》规定,农业农村部组织制定了《兽药中非法添加药物快速筛查法……

近日,生态环境部发布三项水质检测国家环境保护标准,其中,《水质
联苯胺的测定 高效液相色谱法》和《水质
磺酰脲类农药的测定高效液相色谱法》是由市环境监测中心站主持制定,这两项标准均为首次发布。

农业农村部公告 第169号

制定国家环境保护标准,必须经过科学严谨的预研、立项、起草、审查、出版等多项程序。市环境监测中心站谭培功研究员及实验分析团队,历经数年艰苦探索,做了大量分析研究工作,认真听取了各方面的意见建议,与国际相关标准进行科学对比,梳理数据、把握规律、优化方法,终于完善了两项标准的实验和验证,编写了编制说明,起草标准文本,完成标准的制定。

根据《兽药管理条例》规定,农业农村部组织制定了《兽药中非法添加药物快速筛查法》并发布,自发布之日起执行。

以保护生态环境和保障人民身体健康为出发点和落脚点,市环境监测中心站通过主持制定国家环境保护标准,推进实行最严格的保护制度,为生态文明建设做出积极贡献。

附件:兽药中非法添加药物快速筛查法

《水质 联苯胺的测定 高效液相色谱法》

兽药中非法添加药物快速筛查法

生态环境部印发国家环境保护标准《水质 联苯胺的测定
高效液相色谱法》,自2019年9月1日起实施。

1.1
本方法适用于兽药及其原料与辅料中紫外光谱图库中所列非法添加药物的筛查。

内容节选如下:附全文

1.2
用于紫外光谱图库之外的具有紫外吸收的非法添加药物的筛查时,需进行空白试验和检测限测定,并测定对照品溶液的紫外光谱图。

本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中联苯胺的高效液相色谱法。

照高效液相色谱法测定。

本标准为首次发布。

2.1 超高效液相色谱—二极管阵列法

本标准自2019年9月1日起实施。

色谱条件与系统适用性试验 用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(ACQUITY UPLC HSS
T3,1.8
µm,2.1×100mm);以水-1mol/L醋酸铵溶液(取醋酸铵77g,加水至1000ml,用冰醋酸调节pH值至5.0)为流动相A,甲醇-1mol/L醋酸铵溶液为流动相B,按下表进行梯度洗脱;流速0.45ml/min;二极管阵列检测器,采集波长范围为200
nm~400 nm,分辨率为1.2 nm,提取波长按需设定。

警告:实验中使用的有机溶剂具有一定的毒性和挥发性,标准物质具有强致癌性,试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行,操作时应按要求佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣物。

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当取样体积为150ml,试样定容体积为2.0ml,进样体积为40μl时,方法检出限为0.006μg/L,测定下限为0.024μg/L。

中药固体制剂 取50mg,加甲醇10ml,超声处理10分钟;

样品通过阳离子交换固相萃取柱,联苯胺被吸附,用乙酸溶液将联苯胺锁定在固相萃取柱上,用甲醇淋洗除去杂质,再用氨水甲醇溶液进行洗脱,洗脱液浓缩定容后,用具有荧光检测器的高效液相色谱分离检测。根据保留时间定性,外标法定量。

中药液体制剂 取10µl ~20µl,加甲醇10ml,摇匀;

高效液相色谱仪:具荧光检测器。

化药液体制剂 取20µl,加甲醇10ml,摇匀;

色谱柱:填料粒径为5μm,柱长15㎝,内径4.6mm的C18反相色谱柱,或其他等效色谱柱。

其他化药制剂
取50mg,加甲醇10ml,超声处理约10分钟,用甲醇稀释成含有效成分50µg~100µg
/ml的溶液。

样品瓶:500ml具磨口塞的棕色细口玻璃瓶或带聚四氟乙烯衬垫的棕色螺纹口玻璃瓶。

对照品溶液的配制 用甲醇制成50 ~100µg
/ml的溶液,溶解性差的对照品,可加适量盐酸或氢氧化钾溶液,使其溶解。

微量注射器:10μl、50μl和100μl。

测定法 取供试品溶液2
µl注入液相色谱仪,同时记录色谱图与光谱图。通过与紫外光谱图库中对照光谱图最大吸收波长和图形的比对,确定供试品中是否含有相应非法添加药物。

氮吹仪

可根据实验结果调整进样量或浓度,使紫外光谱图光滑、特征清晰。

超声波清洗仪:输出功率在180W以上,工作频率为40kHz。

两者光谱图无明显差异,判为可疑阳性结果。

固相萃取装置。

筛查结果呈可疑阳性的样品,需按农业农村部发布的非法添加检查方法标准进一步检验。

一般实验室常用仪器和设备。

2.2 液相色谱—二极管阵列法

定性分析:根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间进行定性,可采用不同波长下的荧光强度比辅助定性,必要时用高效液相色谱-三重四极杆质谱法进行确认。

色谱条件与系统适用性试验 用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(Alltima
C18,5µm,4.6×250mm);以磷酸二氢钠溶液(取磷酸二氢钠3.0g,加水1000ml,加三乙胺0.5ml,用饱和氢氧化钠溶液调pH值至7.0)∶甲醇为流动相;流速1.0ml/min;二极管阵列检测器,采集波长范围为200
nm~400 nm,分辨率为1.2 nm,提取波长按需设定。

在本标准推荐的色谱参考条件下,联苯胺的标准色谱图见图 1。

供试品溶液的配制 同2.1。

定量分析:样品中联苯胺的质量浓度 ρ,按照公式进行计算:

对照品溶液的配制 同2.1。

式中:ρ——样品中联苯胺的质量浓度,μg/L;

测定法 取供试品溶液10µl ~20µl注入液相色谱仪,其他同2.1。

ρ1——由校准曲线得到的试样中联苯胺的质量浓度,μg/L;

2.3 液相色谱—二极管阵列法

V1——试样定容体积,ml;

色谱条件与系统适用性试验 用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(Alltima
T3,5µm,4.6×250mm);0.2%冰醋酸溶液∶乙腈为流动相;流速1.0ml/min;二极管阵列检测器,采集波长范围为200
nm~400 nm,分辨率为1.2 nm,提取波长按需设定。

V——取样体积,ml;

供试品溶液的配制 同2.1。

D——稀释倍数。

对照品溶液的配制 同2.1。

结果表示:当测定结果小于 1 μg/L 时,保留小数点后三位;当测定结果大于等于
1 μg/L 时,保留三位有效数字。

测定法 取供试品溶液10µl ~20µl注入液相色谱仪,其他同2.1。

实验中产生的有机废液应分类收集、集中保管,并做好相应标识,委托有资质的单位进行处理。

2.4 液相色谱—二极管阵列法

《水质 磺酰脲类农药的测定高效液相色谱法》

色谱条件与系统适用性试验 用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(Atlantis
C18,5µm,4.6×250mm);以磷酸溶液(取磷酸3ml,加水1000ml,用三乙胺调节pH值至3.0±0.1,加乙腈53ml,摇匀)为流动相A,乙腈为流动相B,甲醇为流动相C,按下表进行梯度洗脱;流速1.0ml/min;二极管阵列检测器,采集波长范围为200
nm~400 nm,分辨率为1.2 nm,提取波长按需设定。

警告:实验中所用的有机溶剂和标准溶液具有一定的毒性和挥发性,试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行,操作时应按规定要求佩戴防护器具,避免接触皮肤和衣物。

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1适用范围

供试品溶液的配制 同2.1。

本标准规定了测定水中磺酰脲类农药的高效液相色谱法。

对照品溶液的配制 同2.1。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中烟嘧磺隆、噻吩磺隆、甲磺隆、甲嘧磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆等10种磺酰脲类农药的测定。

测定法 取供试品溶液10µl ~20µl注入液相色谱仪,其他同2.1。

采用直接进样,进样体积为 50µl时,方法检出限为
0.006mg/L——0.009mg/L,测定下限为0.024
mg/L——0.036mg/L;采用液液萃取或固相萃取,取样
250ml,试样的定容体积为1.0ml,进样体积为 20μl
时,方法检出限为0.05µg/L——0.09µg/L,测定下限为
0.20µg/L——0.36µg/L。详见附录A。

2 规范性引用文件

本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。

HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范

HJ/T 164 地下水环境监测技术规范

3 方法原理

样品经直接进样、液液萃取或固相萃取处理后,用具有紫外检测器的高效液相色谱分离检测。根据保留时间定性,外标法定量。

4 干扰及消除

4.1
当水样中含有干扰目标化合物测定的有机物时,可以通过改变色谱条件或用硅胶柱净化消除部分干扰。

4.2
在本标准的条件下,苯磺隆与苄嘧磺隆、醚磺隆与甲磺隆、乙氧磺隆与氯嘧磺隆、3,6-二氯
-2-甲氧基苯甲酸与甲磺隆、4–丁酸与氯嘧磺隆色谱峰重叠,对测定有干扰。

5 试剂和材料

除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为不含目标物的纯水。

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